微流控芯片在個(gè)性化診療、環(huán)境和食品檢測(cè)、生物醫(yī)學(xué)工程等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用,這得益于其高效的功能單元整合能力。與2D結(jié)構(gòu)相比,3D微流控器件具有更高密度的功能單元(如可動(dòng)膜腔結(jié)構(gòu)和功能化納米纖維等),這使得其能夠進(jìn)行復(fù)雜的流體操作和高通量檢測(cè)。
實(shí)驗(yàn)室常用的3D微流控芯片主要采用軟光刻、對(duì)準(zhǔn)、鍵合等多步工藝進(jìn)行制造,該過程流程繁瑣,環(huán)境潔凈度要求高,且對(duì)工藝人員的操作技能提出一定要求,這極大限制了微流控芯片的制造效率及其結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的靈活性。
3D打印技術(shù)具備一體化和高通量的制造特征,為微流控芯片的制造提供了絕佳的技術(shù)方案。典型地,光固化打印技術(shù)(如DLP、SLA等)能提供高分辨率的流體通道,熔融沉積成型(FDM)和多射流噴射成型(MJP)技術(shù)則擅長(zhǎng)于構(gòu)建多材料微流控芯片。
然而,這些3D打印方法在打印極窄通道和T形微通道時(shí)常遇到通道堵塞的常見問題。此外,懸垂結(jié)構(gòu)(可動(dòng)膜、懸臂梁等)的3D打印也面臨著犧牲層去除時(shí)由液體表面張力引起的結(jié)構(gòu)塌陷問題。
近期,廈門大學(xué)孫道恒教授團(tuán)隊(duì)提出了一種實(shí)用的增材制造策略——納米纖維自支撐增材制造(NSCAM)方法,通過交替使用靜電紡絲和電流體動(dòng)力射流(E-jet)直接制造3D微流控芯片。NSCAM基于電紡納米纖維的自支撐效應(yīng)和多孔化結(jié)構(gòu)特性,創(chuàng)新性地將納米纖維用作懸垂結(jié)構(gòu)打印的支撐層和工作流體的滲流介質(zhì)。
通過直寫墨水在納米纖維中的可控滲透,形成圖案化的3D通道壁。整個(gè)制造過程可以實(shí)現(xiàn)一體化制備3D微流控芯片,同時(shí)避免了去犧牲層和對(duì)準(zhǔn)鍵合流程。作為演示,該研究制作并測(cè)試了一個(gè)典型的3D流體微閥,該閥具有3D微流控通道、懸臂式結(jié)構(gòu)和可動(dòng)膜結(jié)構(gòu),驗(yàn)證了該方法的可行性和優(yōu)勢(shì)性。
圖1 納米纖維自支撐工藝流程:(a)交替靜電紡絲與靜電直寫工藝制備納米纖維自支撐型3D微流控通道;(b)以3D微流控壓力增益閥的制備為例,展示NSCAM工藝的具體流程:(i)在玻璃基底上靜電紡絲;(ii)將靜電直寫墨水((也被稱為“筑型流體”))噴印在納米纖維上,保證膜的滲穿;(iii-iv)通過靜電直寫工藝圖案化筑型流體墨水,以制備控制流道層結(jié)構(gòu);(v-vi)控制墨水在納米纖維上的縱向滲透距離以形成完整流道結(jié)構(gòu);(vii-xiv)輸入流道層、連接流道層、輸出流道層、封頂層的構(gòu)建;(xv-xvi)3D微流控壓力增益閥工作原理
在打印過程中,靜電紡絲和靜電直寫交替進(jìn)行。通過靜電紡絲形成的納米纖維被用作多孔基底,靜電直寫墨水(也被稱為“筑型流體”)被噴印在納米纖維膜上。筑型流體在多孔納米纖維中的鋪展和滲透行為主要受打印溫度的調(diào)控,當(dāng)基板保持溫度設(shè)置為90℃時(shí),最小穿透深度為~45 μm。
在NSCAM過程中,電紡納米纖維被用作每一切片層的基底,并在打印流道封頂層時(shí)被用作微通道的支撐材料。在打印流道底層(ii)和流道層(iv)時(shí),筑型流體徹底穿透納米纖維,并在固化后形成通道下壁和側(cè)壁。在打印流道封頂層(vi)時(shí),通過控制筑型流體的縱向穿透距離來形成通道。重復(fù)這兩個(gè)過程,可以逐層堆疊制備三維微納結(jié)構(gòu)。
圖2 含自支撐納米纖維的二維微流控器件:(a)微流控芯片;(b)在流體通道層制備過程中,分別交替進(jìn)行1次、2次和3次靜電紡絲和靜電直寫以創(chuàng)建不同高度的單層微流控通道;(c)工作流體通過含自支撐納米纖維的微通道;(d)含自支撐納米纖維的微通道截面
靜電紡絲納米纖維在厚度方向上具有連續(xù)性。因此,通過控制納米纖維膜的厚度,可以獲得不同高度的微通道。控制每次電紡納米纖維的厚度保持在~25 μm,以確保筑型流體完全滲穿納米纖維膜。通過增加交替靜電紡絲和靜電直寫的次數(shù),分別獲得了高度為26 μm(交替1次),51.23 μm(交替2次)和76.54 μm(交替3次)的微流控通道。
向通道中注入工作流體(藍(lán)色染料),得益于納米纖維的多孔性,工作流體可在通道中順暢流動(dòng),且通道中的納米纖維可將流道封頂層和流道底層連接起來,并支撐懸浮的流道封頂層以防止塌陷。
圖3 微流控增益閥的結(jié)構(gòu)特性:(a)示意圖;(b)設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)尺寸;(c-d)工作原理;(e)打印的閥芯截面;(f)可動(dòng)膜在通道中壓力作用下的撓曲特性
為了證明NSCAM的可行性和優(yōu)勢(shì)性,該研究制備了一個(gè)微流控壓力增益閥。微閥控制通道的高度和寬度分別約為350 μm和5 mm,寬高比高達(dá)為15。當(dāng)向控制通道施加氣壓時(shí),可動(dòng)膜向連接流道層偏轉(zhuǎn)。隨著控制壓力的增加,位移達(dá)到最大點(diǎn),此時(shí)薄膜完全堵塞了連接孔,切斷了輸出通道層中的流速。
結(jié)果表明,當(dāng)控制通道中的空氣壓力從0 kPa增加到64 kPa時(shí),位于膜中心的最大偏轉(zhuǎn)點(diǎn)達(dá)到最大位移590 μm。
圖4 微流控增益閥的功能特性:(a)微閥壓力靜態(tài)響應(yīng);(b)微閥循環(huán)動(dòng)態(tài)響應(yīng)
在輸入流道中以135 μL/h的流量通入流體,隨著控制流道中壓力的升高(0~10 kpa),輸出流道的流量降低,這主要是由于納米纖維的壓縮。接著提高控制壓力,由于納米纖維的壓縮程度有限,輸出流速響應(yīng)存在一個(gè)壓力不應(yīng)期(即10 ~20 kPa之間),這有利于穩(wěn)定輸出流量在~80 μL/min。截止壓力出現(xiàn)在45 kPa,這時(shí)納米纖維膜被極大壓縮,可被視為無孔隙薄膜,并在壓力作用下偏轉(zhuǎn)將連接層流道完全堵塞。為了評(píng)估閥門的動(dòng)態(tài)性能,將KCL溶液通入輸入流道,并在流路中施加12 V電壓。
當(dāng)控制壓力從0 kPa上升到35 kPa時(shí),連接層流道過流截面減小,電流值從500 μA下降到250 μA,壓力負(fù)載和電流變化之間的延遲約為52.6 ms。接著對(duì)閥門開展了頻率為0.15 Hz的循環(huán)測(cè)試,在高于100次重復(fù)加載-卸載測(cè)試中未見結(jié)構(gòu)失效。
綜上所述,該研究演示了一種面向3D微流控芯片的免去犧牲層增材制造方法,避免了傳統(tǒng)增材制造方法支撐結(jié)構(gòu)去除過程中由溶劑揮發(fā)或樹脂溶留阻塞等現(xiàn)象造成的微結(jié)構(gòu)失效。該方法采用電紡納米纖維作為3D打印支撐結(jié)構(gòu),并通過靜電直寫實(shí)現(xiàn)每層切片的微尺度圖案化。文章研究了直寫墨水在電紡納米纖維中的鋪展?jié)B透規(guī)律,實(shí)現(xiàn)了~120 μm 和~45 μm的橫、縱向打印分辨率,制備的3D流體微閥可實(shí)現(xiàn)~50ms的快速開關(guān)響應(yīng)。
審核編輯:劉清
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原文標(biāo)題:面向3D微流控芯片的納米纖維自支撐增材制造方法
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