蓋世汽車(chē)訊 在電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng)上,隨著鋰離子電池需求激增,研究人員正在加緊開(kāi)發(fā)新的電解質(zhì)。新電解質(zhì)不僅需要保證電池的性能、壽命和安全性,還要滿(mǎn)足高能量負(fù)極材料(如硅)和正極材料(NMC 811等)的要求。高純度電解質(zhì)能夠減少電池副反應(yīng),避免電池過(guò)早退化,具有重要意義。
據(jù)外媒報(bào)道,阿科瑪(Arkema)公司推出的新型電解液添加劑LiTDI,不僅能延長(zhǎng)電池壽命,加快充電速度,對(duì)于電動(dòng)汽車(chē)必需的高容量電池材料,還解決了材料純度和穩(wěn)定性問(wèn)題。
LiTDI,鋰4,5-二氰基-2-(三氟甲基)異吡唑,最初由華沙理工大學(xué)(WUT)發(fā)現(xiàn),華沙理工大學(xué)、法國(guó)國(guó)家科學(xué)研究中心(CRNS)和法國(guó)亞眠大學(xué)(University of Amiens)合作研究其合成和提純。Gregory Schmidt博士在法國(guó)亞眠大學(xué)Michel Armand教授團(tuán)隊(duì)時(shí),就曾嘗試將這種鋰鹽應(yīng)用于鋰離子電池中,并重點(diǎn)研究合成和電解質(zhì)配方兩個(gè)方面。研究結(jié)果表明,用這種鋰鹽制成的添加劑,可極大提升電解質(zhì)性能。研究人員將這種分子整合至阿科瑪強(qiáng)大的電池平臺(tái)和可再生能源解決方案。
LiTDI具有諸多優(yōu)點(diǎn),其分子結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)量身打造,可以極大提升電化學(xué)穩(wěn)定性,促進(jìn)離子解離。異吡唑環(huán)通過(guò)共振效應(yīng)促進(jìn)負(fù)電荷解離。其次,兩個(gè)腈基的電負(fù)性/重量比得到優(yōu)化,可以進(jìn)一步促進(jìn)正電荷解離。最后,附著在異吡唑環(huán)上F3基團(tuán),有益于保持電化學(xué)穩(wěn)定性。循環(huán)伏安法研究表明,該分子在低于4.6 ~ 4.7V時(shí)沒(méi)有反應(yīng)活性。此外,DSC研究表明,此類(lèi)分子具有極高的熱穩(wěn)定性,只有溫度高于250℃時(shí)才會(huì)降解,對(duì)于長(zhǎng)期高壓高溫工作的鋰離子電池來(lái)說(shuō),堪稱(chēng)最佳選擇。
在電解液中,除了固有的穩(wěn)定性,LiTDI還是重要的除濕劑。鋰離子和碳腈基團(tuán)與水分子相互作用,通過(guò)氫鍵捕捉水分子,從而有效地抑制LiPF5的水解。LiPF5是LiPF6在負(fù)極上的分解產(chǎn)物,是一種強(qiáng)路易斯酸,是電解質(zhì)溶劑降解的主要原因。此外,由于LiPF6的降解,碳腈基團(tuán)與HF分子相互作用,可以進(jìn)一步減輕正極側(cè)的寄生反應(yīng)。通過(guò)減少雜質(zhì)對(duì)不同電解質(zhì)成分的影響,只需添加1%的LiTDI,就可提高電解質(zhì)穩(wěn)定性,并延長(zhǎng)電池壽命。
另外,LiTDI有助于在鋁集流器上形成鈍化層,也能對(duì)電池性能產(chǎn)生重要影響。研究人員試圖尋找適合高壓應(yīng)用的LiPF6替代品,但是,正極集電器上出現(xiàn)的腐蝕現(xiàn)象,能夠增加內(nèi)部電阻率,并降低正極容量。對(duì)于包含基于替代鹽(LiFSI等)新電解質(zhì)的電池來(lái)說(shuō),由LiTDI形成的穩(wěn)定鋁保護(hù)層,有助于增加電池壽命,支持使用高壓電極(如NMC 622)。
值得一提的是,LiTDI 有助于形成穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面膜(SEI),保護(hù)負(fù)極不受有機(jī)溶劑降解反應(yīng)的影響。LiTDI與傳統(tǒng)SEI添加劑(如FEC或VC)相結(jié)合,通過(guò)對(duì)CF3基團(tuán)去氟化,幫助LiF礦物相的生長(zhǎng),同時(shí)促進(jìn)聚合物相的形成。由此產(chǎn)生的SEI膜更薄,而且交聯(lián)強(qiáng)勁,有助于降低電阻率,減少初始容量損失。這種現(xiàn)象不僅出現(xiàn)在石墨負(fù)極上,也出現(xiàn)在硅基正極上。對(duì)于電池壽命和電池內(nèi)阻來(lái)說(shuō),SEI添加劑能起到更為重要的作用。
綜上所述,在鋰離子電池中,LiTDI添加劑與傳統(tǒng)的SEI添加劑協(xié)同作用,電池阻抗降低,明顯提高快速充放電性能。另外,這種鹽可以提升電解質(zhì)純度和穩(wěn)定性,使傳統(tǒng)電解質(zhì)能夠高溫循環(huán)(> 45℃)。最后,LiTDI是一種很好的電解液添加劑,不論采用石墨負(fù)極,還是硅基正極,都可以明顯延長(zhǎng)電池壽命。
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